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循環(huán)冷卻水水垢的危害

添加時(shí)間:2018/9/17


     中央空調(diào)水處理中的循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的冷卻水在不斷地循環(huán)運(yùn)行的過程中,由于水的溫度升高,在冷卻塔降溫過程中,水的蒸發(fā),各種無機(jī)離子和有機(jī)物質(zhì)將被濃縮,冷卻塔和冷水池在室外受到陽光照射,風(fēng)吹雨淋,灰塵雜物和微生物的進(jìn)入,系統(tǒng)設(shè)備和水的相互作用等多種因素的綜合作用,會產(chǎn)生比直流系統(tǒng)更為嚴(yán)重的水垢附著,設(shè)備腐蝕和微生物的大量滋生,并由此引起設(shè)備的腐蝕穿孔和泄漏,冷卻效率的降低致使產(chǎn)量的下降以及粘泥污垢堵塞管道等危害,這些危害會威脅和破壞工廠長周期安全生產(chǎn),給工廠造成重大的經(jīng)濟(jì)損失,為此必須選擇一種經(jīng)濟(jì)實(shí)用的循環(huán)水處理方案,使上述危害減輕,直至使其不再發(fā)生,事實(shí)證明,循環(huán)冷卻水化學(xué)處理是解決上述問題的行之有效的辦法,從而保證生產(chǎn)能長期穩(wěn)定安全地進(jìn)行。
腐蝕危害
循環(huán)冷卻水造成的腐蝕,通常是指通過電化學(xué)反應(yīng)使金屬被消耗破壞的現(xiàn)象,這種腐蝕除了會造成系統(tǒng)的輸水管線、水冷設(shè)備損壞從而使用壽命減少外,還會造成水冷器泄漏而引起工藝介質(zhì)的污染或計(jì)劃外的停車事故。而且腐蝕產(chǎn)生銹瘤、鐵銹片等,會引起換熱效率下降或管線堵塞等危害。
由于金屬表面并不是均勻的,當(dāng)它與水接觸時(shí),會形成許多微小的腐蝕電池(微電池)。其中活潑的部位成為陽極,腐蝕學(xué)上把它稱為陽極區(qū);而不活潑的部位則成為陰極,腐蝕學(xué)上把它稱為陰極區(qū)。 金屬腐蝕的形式有多種:
由于不同金屬組合在一起而引起的電偶腐蝕
電偶腐蝕又稱雙金屬腐蝕或接觸腐蝕。當(dāng)兩種不同的金屬浸在導(dǎo)電性的水溶液中,兩種金屬之間通常存在著電位差。如果這些金屬互相接觸或用導(dǎo)線連接,則內(nèi)部電位差就會驅(qū)使電子在它們之間流動,從而形成一個(gè)腐蝕電池。 如系統(tǒng)銅材質(zhì)和碳鋼材質(zhì)的連接,電極反應(yīng)過程如下:
陽極過程:Fe-2e→Fe2
陰極過程:Cu2 2e→Cu
與不接觸時(shí)相比,電位較低的金屬在接觸后腐蝕速度通常會增加。而電位較高的金屬在接觸后腐蝕速度將下降。電偶腐蝕的結(jié)果使得電位較低的金屬如鐵遭受腐蝕。
由溶解氧引起的氧腐蝕及氧濃差梯度腐蝕
由于金屬的電極電位比氧的電極電位低,金屬受水中溶解氧的腐蝕是一種電化學(xué)腐蝕,其中金屬是陽極遭受腐蝕,氧是陽極,進(jìn)行還原,反應(yīng)式如下:
陽極過程:M→M2 2e-
陰極過程:1/2O2 H2O 2e-→2OH-
在熱交換器等的碳鋼面板上常見到黃褐色或轉(zhuǎn)紅色的鼓包,敲破鼓包后下面是黑色粉末狀物,這些都是腐蝕產(chǎn)物。當(dāng)將這些腐蝕產(chǎn)物清除后,便會出現(xiàn)因腐蝕而造成的陷坑。
出項(xiàng)這種現(xiàn)象的過程如下: 
當(dāng)鐵受腐蝕后生成Fe2 ,它與水中的氧進(jìn)一步反應(yīng)生成黃褐色的結(jié)構(gòu)疏松的Fe(OH)3二次產(chǎn)物層:
Fe2 2OH-→Fe(OH)2
4Fe(OH) 2H2O O2→4Fe(OH)3
由于腐蝕產(chǎn)物的阻擋,水中的溶解氧到達(dá)這個(gè)腐蝕點(diǎn)的速度減慢,形成腐蝕點(diǎn)四周的氧濃度大于腐蝕點(diǎn)的氧濃度,這樣,腐蝕點(diǎn)的四周便成為陰極,腐蝕點(diǎn)本身成為陽極,腐蝕繼續(xù)進(jìn)行(此即為氧濃差梯度腐蝕)。此時(shí),腐蝕產(chǎn)生的Fe2 通入疏松的二次產(chǎn)物層向外擴(kuò)散,當(dāng)它遇到水中的OH-或O2時(shí),便又產(chǎn)生新的二次產(chǎn)物,積累在原有的二次產(chǎn)物層中。所以二次產(chǎn)物層越積越累,形成鼓包,鼓包下面越腐蝕越深,形成陷坑。
腐蝕產(chǎn)物中的黑色粉末層是FeO4,它的形成機(jī)理是內(nèi)層的兩價(jià)鐵產(chǎn)物與外層的三價(jià)鐵反應(yīng)而形成的:
Fe(OH)2 2Fe(OH)3→Fe3O4 4H2O
在金屬與金屬之間連接的縫隙處,水垢及微生物泥垢、泥沙等沉積物下的金屬表面,由于水的對流不暢使氧貧化,也會造成類似的腐蝕。特別是水垢等沉積物下的腐蝕,由于腐蝕產(chǎn)物被沉積物覆蓋住,循環(huán)水顯得清澈透明,給人以金屬未遭到腐蝕的假象。當(dāng)腐蝕嚴(yán)重到一定程度時(shí),腐蝕產(chǎn)物連同污垢一起脫落,堵住系統(tǒng)管徑較細(xì)的部位。此時(shí)再想采取水處理措施已太晚,因?yàn)槟承└g嚴(yán)重的部位金屬本體層已很薄,若用化學(xué)清洗或其他方法去除污垢后很可能造成系統(tǒng)漏水。
結(jié)垢危害
結(jié)垢是指水中溶解或懸浮的無機(jī)物,由于pH值升高受熱等因素,使原溶解于水中的物質(zhì)析出,而沉積在金屬表面的現(xiàn)象。敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)結(jié)垢的主要成分有碳酸鈣和腐蝕產(chǎn)物二種。垢的產(chǎn)生會引起水冷設(shè)備換熱效率下降,管線的阻力增大,導(dǎo)致循環(huán)水量減少或換熱管的堵塞等。敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中影響結(jié)垢的主要因素是冷卻水pH、Ca2 、總堿度、水溫、換熱器表面溫度、表面狀態(tài)等。冷卻水通過設(shè)備冷卻面時(shí),會發(fā)生如下反應(yīng):
Ca2 2HCO3-→CaCO3 CO2 H2O
Mg2 2HCO3-→Mg(OH)2 2CO2
同時(shí),冷卻水通過冷卻塔則相當(dāng)于一個(gè)曝氣過程,溶解在水中的CO2會逸出,水的pH值會升高,此時(shí)重碳酸鹽在堿性條件下會發(fā)生如下的反應(yīng):
Ca(HCO3)2 2OH-→CaCO3 2H2O CO32-
當(dāng)水中溶有氯化鈣時(shí),還會發(fā)生如下的置換反應(yīng):
CaCl2 CO32-→CaCO3 2Cl-
如水中溶有適量的磷酸鹽時(shí),磷酸根將與鈣離子生成磷酸鈣,其反應(yīng)為:
2PO43- 3Ca2 →Ca3(PO4)2
上述一系列反應(yīng)中生成的碳酸鈣和磷酸鈣均屬微溶性鹽,它們的溶解度比氯化鈣的重碳酸鈣要小得多。
碳酸鈣等水垢從水中析出的過程,就是微溶性鹽從溶液中結(jié)晶沉淀的一種過程,按結(jié)晶動力學(xué)觀點(diǎn),認(rèn)為結(jié)晶的過程首先是發(fā)生晶核,形成少量的微晶粒,然后這種微小的晶體在溶液中由于熱運(yùn)動(布朗運(yùn)動)不斷地相互碰撞,碰撞的結(jié)果就提供了晶體生長的機(jī)會,使小晶體不斷變成了大晶體,也就是說要形成碳酸鈣層垢,碳酸鈣小晶粒在溶液中必須按一種特有的次序集合或排列才能形成。碳酸鈣是鹽類,有離子晶格,只有當(dāng)一分子碳酸鈣小晶粒以所帶正電荷的Ca2 部分向另有分子碳酸鈣小晶粒的帶負(fù)電荷的CO32 部分碰撞,才能彼此互相結(jié)合,形成較大的晶體,若繼續(xù)不斷的按一定的方向碰撞,就形成了覆蓋傳熱表面的垢層。
生物粘泥危害
生物粘泥主要由細(xì)菌及藻類等微生物的分泌產(chǎn)物粘附了水中懸浮雜質(zhì)而形成,生物粘泥沉積到管線或換熱設(shè)備中會導(dǎo)致傳熱效率下降,換熱設(shè)備堵塞,同時(shí)產(chǎn)生嚴(yán)重的局部腐蝕等危害。影響粘泥生成的主要因素與水溫、pH、溶解氧、營養(yǎng)等有關(guān)。
其它離子的危害
系統(tǒng)的金屬管線和設(shè)備還會因氯離子和硫酸根離子的存在而引起危害,Cl-和SO42-均屬強(qiáng)腐蝕性離子,特別是氯離子由于其半徑小,容易穿透鈍化膜表面的細(xì)孔而產(chǎn)生點(diǎn)蝕現(xiàn)象,另在有污垢存在時(shí),氯離子可依靠其較強(qiáng)穿透力進(jìn)入垢下與Fe2 反應(yīng)生成FeCl2,F(xiàn)eCl2進(jìn)一步水解生成Fe(OH)2和HCl,導(dǎo)致腐蝕區(qū)溶液呈強(qiáng)酸性,使金屬的腐蝕速度加快,氯離子還是造成不銹鋼點(diǎn)蝕及應(yīng)力腐蝕破裂的主要因素,所以冷卻水中氯離子的允許濃度應(yīng)根據(jù)設(shè)備的材質(zhì)、結(jié)構(gòu)而確定。 SO42-的存在有利于硫酸鹽還原菌的滋生和繁殖,并還原生成硫化氫,促進(jìn)冷卻水系統(tǒng)金屬的腐蝕。
 
 

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